【VASP解读】​ACS Nano：宽温度无金属电池

无金属水系电池具有安全、低成本等优点，是电网规模储能的有希望的候选者。基于快速NH4+扩散动力学的电池化学避免了不利的无活性金属副产物的产生，但它们的实际应用一直受到电解质不稳定性和现有电极固有缺陷的阻碍。基于此，青岛大学刘晓敏教授、唐啸教授和周国辉博士等人报道了一种水系铵-碘电池，采用离液序列高的电解质，3, 4, 9, 10-苝四羧酸二酐（PTCDA）负极和碘复合材料（I2@CC）正极。基于负极安置NH4+和负极I+/I0氧化还原反应的组装态氨-碘电池（AIBs）在室温和低温（-20 ℃）下均具有优异的电化学性能。

VASP解读

通过DFT计算，作者研究了NH4+溶剂化鞘层在不同电解质中的脱水行为。在3.5 m NH4Cl电解液中，H2O与[NH4(H2O)5(Cl)1]的解离能约为0.66 eV。计算得到[NH4(H2O)4(Cl)2(OTf)1]2−的解离能为0.17 eV，远弱于在3.5 m NH4Cl电解质中的解离能，证实了初级鞘层中的OTf−阴离子能够促进H2O的解离，从而提高了NH4+在E4电解质中的反应动力学。

此外，作者进一步探讨了NH4+在PTCDA负极中可能的存储机制。在NH4+存储的有利构型中，NH4+阳离子预测与PTCDA的C=O和C-O-C官能团相互作用。三个离子与宿主相互作用位点的结合能分别为-2.93、-2.59和-2.63 eV，表明NH4+在电池内的结合位点是选择性的，NH4+与C=O/C-O-C键之间的相互作用在能量上是有利的。同时，N-H··O（C=O）的键长小于N-H··O（C-O-C）的键长，说明NH4+优先与C=O成键。

Chaotropic Electrolyte Enabling Wide-Temperature Metal-Free Battery. ACS Nano, 2023, DOI: ht=tps://doi.org/10.1021/acsnano.3c06948.