【VASP解读】​Angew：MOC-AuNP/g-C3N4助力纯水中生成H2O2

压电催化生产过氧化氢（H2O2）是一种绿色合成方法，但压电催化剂中载流子的快速络合和吸附底物的困难限制了其性能。基于此，广东石油化工学院黎相明和华南师范大学涂姝臣博士等人报道了金属有机笼包覆的金纳米颗粒通过氢键固定在石墨氮化碳（MOC-AuNP/g-C3N4）上，作为高效生产H2O2的多功能位点。MOC-AuNP/g-C3N4可作为一种高效的压电催化剂，在不使用牺牲剂的情况下，在空气和纯水中以高达120.21 μmol g-1 h-1的速率生成H2O2。

VASP解读

通过DFT计算，作者研究了MOC-AuNP/g-C3N4的压催化活性。优化结构表明，MOC-AuNP成功组装后，g-C3N4的原始半导体结构得到了很好的保持。MOC组分对O2的总吸附能大于g-C3N4组分的总吸附能，说明MOC组分的内腔优先吸附了更多的O2，有利于H2O2的生成。作者还计算了MOC-AuNP/g-C3N4吸附O2前后的电荷差，当没有吸附O2时，电子主要富集在AuNP组分上，而当MOC组分吸附O2时，电子从AuNP组分转移到O2上，表明AuNP组分的存在促进了电子转移，抑制了电子-空穴对的络合作用。

此外，OOH*还原生成H2O2是2e- ORR反应的速率决定步骤。MOC-AuNP/g-C3N4同时优化了压催化生产H2O2的三个关键环节：（1）MOC组分通过主客体相互作用增强底物（O2）和产物（H2O2）的吸附，阻碍H2O2在MOC-AuNP/g-C3N4上的快速分解；（2）AuNP组分提供强大的界面电场，显著促进g-C3N4的电子迁移进行O2还原反应（ORR）；（3）空穴用于H2O氧化反应（WOR）产生O2和H+，进一步促进ORR。

Promoting Piezocatalytic H2O2 Production in Pure Water by Loading Metal-Organic Cage-Modified Gold Nanoparticles on Graphitic Carbon Nitride. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202316346.