​【VASP解读】Angew：Ce2O3-AD/Au实现高SCC效率

在环境条件下，利用太阳光照进行光催化固氮是生产必需化学物质NH3的一种很有前途的策略。然而，由于催化剂在太阳能利用方面的局限性，转移过程中热电子的损失，氮的吸附和活化能力低，大多数光催化剂的太阳能化学转化（SCC）效率不理想，限制了它们的实际应用。基于此，北京大学侯仰龙教授等人报道了将具有丰富应变-Vo缺陷的氧化铈纳米片（Ce2O3 NSs）通过原子尖界面锚定在Au空心纳米蘑菇上，构建了一种新型的半导体/等离子体金属空心纳米蘑菇异质结构（Ce2O3-AD/Au）。合理的结构和缺陷工程共同促进了Ce2O3-AD/Au异质结构在模拟AM 1.5G太阳光照下的高效固氮效率为0.1%，与典型植物自然光合作用的平均太阳能-生物质转化效率相当。

VASP解读

通过DFT计算，作者研究了Ce2O3体系的结构-效率关系，重点研究了VO和Ce2O3 NSs内压缩应变对提高光催化性能的作用。作者模拟了Ce2O3和两种Vo掺杂Ce2O3的不同VO位置的Ce2O3（分别为Ce2O3-VO和Ce2O3-VO-1），发现Ce2O3-VO的生成焓低于Ce2O3-VO-1的生成焓，表明Ce2O3-VO更稳定，可用于后续的DFT计算。

DFT计算表明，Ce2O3、Ce2O3-VO和Ce2O3-strain-Vo对N2的吸附能分别为-0.128、-0.296和-0.439 eV。对比没有缺陷的Ce2O3和Ce2O3-VO相比，Ce2O3-strain-VO对N2的吸附能显著提高，表明Ce2O3-VO具有较强的亲N2性。由N-N距离计算结果可知，VO在Ce2O3-VO中削弱了化学吸附过程中N2的三键，使N-N距离增加到1.143 Å，而在Ce2O3中引入应变-Vo缺陷后，N-N距离进一步增大至1.153 Å。计算表明，应变和VO在Ce2O3中的协同作用促进了N2的吸附和原位活化。

Structure and Defect Engineering Synergistically Boost High Solar-to-Chemical Conversion Efficiency of Cerium oxide/Au Hollow Nanomushrooms for Nitrogen Photofixation. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202316384.