阴离子交换膜水电解槽(AEMWE)中的碱性析氢反应(HER)是一种很有前途的大规模工业制氢气方法,但由于无法在安培级电流密度下持续地在低过电位下操作HER催化剂,严重阻碍了其发展。
基于此,云南大学胡广志教授等人报道了一种通用配体交换(MOF-on-MOF)调制策略,并合成了超细Fe2P和Co2P纳米颗粒,锚定在N和P-双掺杂的碳多孔纳米片上(Fe2P-Co2P/NPC)。Fe2P-Co2P/NPC催化剂只需要175 mV的低过电位就能达到1000 mA cm-2的电流密度。其中,太阳能驱动的水电解系统实现了创纪录的稳定的太阳能-氢转换效率,达到20.36%。此外,该催化剂可以在实际的AEMWE中稳定地以1000 mA cm-2的速度运行1000 h。
VASP解读
通过DFT计算,作者研究了Fe2P-Co2P/NPC催化剂的催化机理。与Fe2P/NPC和Co2P/NPC的电子分别富集在Fe和Co位点不同,Fe2P-Co2P/NPC的电子密度通过从Fe和Co原子向P原子的电子流逆转而在P位点重新分布和富集,可能导致氢中间体吸附较弱。Fe2P-Co2P/NPC的界面区域可以积累大量的电子,有利于反应物与Fe2P-Co2P/NPC表面的界面反应性。
此外,Fe2P/NPC、Co2P/NPC和Fe2P-Co2P/NPC的投影态密度(PDOS)显示,Fe2P/NPC、Co2P/NPC和Fe2P-Co2P/NPC由于适当的费米能级而表现出优异的导电性。三种体系中Fe2P-Co2P/NPC的费米能级DOS值最高,表明其电导率最大。Fe2P-Co2P/NPC中Fe和Co的d带中心比Fe2P/NPC中的Fe和Co的d带中心和Co2P/NPC中的Co的d带中心离费米能级远,与中间体的结合较弱。结果表明,经过快速配体交换反应,Fe2P-Co2P/NPC比Fe2P/NPC和Co2P/NPC更有效地优化了Fe和Ni原子的电子态,显著提高了其HER催化活性。
MOF-on-MOF-Derived Ultrafine Fe2P-Co2P Heterostructures for High-Efficiency and Durable Anion Exchange Membrane Water Electrolyzers. ACS Nano, 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1021/acsnano.3c09020.