高熵金属氧化物(HEO)优于许多涉及多步元素反应的反应,但由于复杂的金属前体,具有大表面积和快速传质动力学的空心结构HEO催化剂的控制合成还具有挑战性和未开发。基于此,华南理工大学康雄武教授等人报道了利用离子交换方法,合成了一种由超小纳米颗粒组装的中空结构和多面体形HEO催化剂,其含有多达10种金属元素。ZnFeNiCuCoRu-O HEO催化剂在全pH范围内表现出优异的析氧反应(OER)活性和超稳定性,在电流密度为10 mA cm-2时过电位为170 mV,Tafel斜率为56 mV dec-1,在碱性介质中30 h活性衰减7%,在酸性和中性介质中分别衰减12%和8%。
VASP解读
通过DFT计算,作者研究了ZnFeNiCuCoRu-O对OER的内在活性位点。通常,金属氧化物催化剂上的OER是通过传统的吸附演化机制(AEM)或晶格氧演化机制(LOM)进行的。表面金属中心作为催化活性位点,溶液中的OH-离子经过四个质子-电子协同转移步骤在AEM中生成O2。而根据LOM,OH-离子中的O原子和晶格O参与了OER,在反应过程中也形成了氧空位。
通过AEM的电位决定步骤(PDS),即Ru-Fe桥位点的O2解吸步骤,克服了0.86 V的能垒,低于LOM的0.99 V,表明AEM是ZnFeNiCuCoRu-O上OER更有利的途径。ZnFeNiCuCoRu-O吸附的高氧含量极大提高了含氧物质的吸附能力,有利于AEM途径的进行。Ru-Fe桥位点的势垒远低于Ru-Ni和Ru-Co,表明OER更倾向于发生在催化剂表面的Ru-Fe桥位点。Fe作为催化剂中原子比例最高的元素,为OER的AEM途径提供了大量的催化活性位点。
Hollow-structured and Polyhedron-Shaped High Entropy Oxide Towards Highly Active and Robust Oxygen Evolution Reaction in A Full Ph Range. Adv. Mater., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/adma.202308490.