为追求高效的太阳能驱动的电催化水分解制氢，阳极氧析出动力学缓慢和间歇性太阳光带来的内在挑战，需要创新的能源系统。基于此，南开大学袁忠勇教授等人报道了一种将多硫化物氧化反应与析氢反应（HER）耦合的节能制氢方法，该方法可由Zn-聚硫化物水电池供电，构建自供电能源系统。混合水电解槽在1.14 V的低电池电压下达到300 mA cm-2，对比传统的整体水分解，每立方米氢气的耗电量从5.47 kWh减少到2.73 kWh，节省了100.4%。由于多硫化物氧化/还原的良好反应动力学，在1.0 mA cm-2下，Zn-多硫化物水电池的能量效率约为89%。
VASP解读
通过DFT计算，作者以(111)平面的FeCoNiCuMn合金和Mo2C(102)为模型，研究了HEA-Mo2C/HPC电催化的多功能特性。Mo2C的总DOS主要由Mo原子贡献，说明在电催化过程中Mo位点主要是活性中心。对于HEA体系，HEA的DOS积分大于各金属元素的DOS积分，说明形成的高熵合金的自旋极化放大，有利于吸附与解吸之间的良好平衡。优化后的HEA吉布斯自由能（ΔGH*）值大于Mo2C(102)和Ni(111)，从而证实了HEA是HER的活性物种。
对比纯Ni(111)，HEA的反应动力学明显增强。HEA的Ni d带中心向下移动会增加反键态的占据，导致与H*的结合减弱，有利于H2的形成。根据电荷密度差发现，被吸附的H*向HEA的Ni原子转移的电荷减少，使得H*松散，更容易解吸。对于SOR过程，当S*接触Mo2C(102)时，表面电子密度明显重新分布，并且在Mo2C(102)模型中，从S原子到Mo原子的电荷转移更多，表明S*与Mo2C(102)之间存在显著的电子相互作用，有利于S2−的吸附。总之，HEA-Mo2C/HPC具有多功能电催化活性。
Self-Powered Hydrogen Production with Improved Energy Efficiency via Polysulfides Redox. ACS Nano, 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1021/acsnano.3c10867.
被折叠的 条评论
为什么被折叠?
到【灌水乐园】发言
