对氢电催化过程中氢中间体的运动轨迹进行跟踪，有助于设计具有化学分工的协同多组分催化剂。基于此，华中科技大学王得丽教授等人报道了一种新的动态晶格氢（LH）迁移机制，该机制导致Pd@Pt上的碱性氢氧化反应（HOR）活性比纯Pd提高了两个数量级，甚至比商业Pt的质量活性提高了约31.8倍。具体而言，从Pd@Pt到PdHx@Pt的极化驱动的电化学加氢过程中，通过加入LH，允许更多的表面空位Pt位点增加表面H覆盖。
VASP解读
通过DFT计算，作者计算了H的插入（Ptsurf → Pdbulk）和提取（Pdbulk → Ptsurf）的能垒。计算得到的Pd@Pt上表面H向子层插入的能垒比Pd上的低，说明原子层Pt-壳层促进了H向Pd@Pt晶格的迁移。对于Pd和Pd@Pt模型中从子层向第二层的H插入，∆E均为负，意味着这一步不是影响H插入晶格的主要因素。因此，低LHM能垒使得H中间体的来源，也称为H覆盖，对加速反应动力学特别重要。
通过Bader电荷分析，作者探究了Pd@Pt、PdH12@Pt和PdH24@Pt三种模型的电荷密度差异。蓝色区域表示的电子耗损表明，Pdbulk中的LH导致表面Pt原子的电子云密度降低，从而使H 1s和Pt 5d之间的轨道杂化减弱。黄色区域所标记的电子积累表明，电子从Pd/Pt d轨道转移到H 1s轨道。投影态密度（PDOS）分析证实，PdH24@Pt模型中较高的LH浓度可以使d带结构变宽，并使d带中心向费米能级向下移动。LH浓度最高的PdH24@Pt模型，吉布斯自由能最低，表明HOR动力学最快。
Improving Alkaline Hydrogen Oxidation through Dynamic Lattice Hydrogen Migration in Pd@Pt Core-Shell Electrocatalysts. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202315148.
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