Ni催化，重磅Nature Catalysis

第一作者：Shengyang Ni
通讯作者：Josep Cornella, Tobias Ritter

通讯单位：德国马克斯·普朗克煤炭研究所

论文速览

镍（Ni）光氧化还原催化丰富了过渡金属催化形成碳-杂原子键形成的发展。通过光能，过渡金属可实现在催化岐化中通达到的氧化态。其中，Ni光氧化还原反应被报道用于从芳基（伪）卤化物合成苯胺和芳基醚。

本文报道了一种Ni光氧化催化的新方法，用于实现芳基硫杂噻嗪盐的C-杂原子键形成反应，包括氨基化、氧化、硫化和卤化。由于芳基硫杂噻嗪盐的氧化还原性能主要由噻嗪单元决定，即使在没有富电子配体的情况下，也可以使用简单的NiCl2在光照下通过单电子转移（SET）过程实现高度富电子的芳基给体的氧化加成，从而形成所需的C-杂原子键。

该方法提供了一个概念上的解决方案，使得富电子的芳基（伪）卤化物能够参与到镍光化学中的C-N键形成反应，这是一个长期存在的挑战。

 图文导读

图1：C-杂原子耦合的最新技术

  图2：合成应用

  图3：机理研究 

总结展望 

本文介绍了Ni(I)催化的C-杂原子键形成，代表了在基于简单镍盐的Ni光氧化还原催化中包含富电子芳基亲电试剂的一般方法。通过一种完全不同的SET氧化加成过程，噻蒽鎓盐为偶联富电子芳基（伪）卤化物的长期挑战提供了解决方案。Ni(I)/Ni(III)氧化还原循环的组合似乎非常适合ArTT盐的电子结构，并提供了超越先前反应发展的根本进步。

作者展示了该方法如何为后期多样化提供了一种不同的途径，通过位点选择性的C-H噻嗪化和实用的、广泛适用的交叉耦合，为富电子和电中性的芳香族化合物提供了补充。 

文献信息

标题：C–heteroatom coupling with electron-rich aryls enabled by nickel catalysis and light

期刊：Nature Catalysis