ACS Catal.：提高近20倍，Pd1/CeO2-TS助力甲烷低温燃烧活

开发高效的甲烷（CH4）低温燃烧催化剂具有重要意义，其中负载型单原子催化剂（SACs）受到了极大的关注。然而，它们的长期稳定性和活性还具有挑战性。基于此，华盛顿州立大学王勇教授和浙江工业大学田金树博士等人报道了一种利用热冲击合成制备高活性和热稳定的Pd1/CeO2催化剂（Pd1/CeO2-TS）的方法。通过将分离的Pd2+离子置于超快冲击波中，控制它们的局部环境，从而产生了独特的电子结构和Pd单原子的几何形状。对比原子俘获形成的单原子Pd1/CeO2催化剂（Pd1/CeO2-AT），Pd1/CeO2-TS的CH4燃烧活性和转化率都提高了近20倍。

VASP解读

通过DFT计算，作者分析了CH4分子在Pd1/CeO2催化剂上的活化。其中，甲烷燃烧反应的限速步骤是第一个C-H键的活化。对比Pd1/CeO2-AT催化剂，Pd1/CeO2-TS催化剂增强了甲烷吸附，降低了C-H键的活化能垒，从而提高了CH4分子C-H键的裂解活性。研究发现，局部配位的Pd2+物种和邻近的氧原子是提高性能的关键因素。

考虑到Pt1/CeO2-TS表面存在Pd2+和配位不饱和Pd-O，推断出由于电子回给增加，Pd-C键得到加强。由于吸附的CH4与CeO2表面的有机化合物Olat之间的反应增加，导致催化活性增强。此外，OlatH在Pd1/CeO2-TS催化剂上的存在促进了CH4的吸附，从而有助于通过活性Olat激活C-H键。DFT结果表明，在高度对称的方形平面Pd1O4配位环境中，过于稳定的Pd2+没有直接参与CH4氧化，而在Pd1/CeO2-TS表面上有少量配位不饱和的Pd-O*有利于CH4氧化。

Enhancing Methane Combustion Activity by Modulating the Local Environment of Pd Single Atoms in Pd1/CeO2 Catalysts. ACS Catal., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1021/acscatal.3c02167.