构建异质结构光阳极是提高光电化学(PEC)性能的重要手段,但如何实现高效的界面电荷转移是一个长期的挑战。
基于此,清华大学朱永法教授和郑州大学易莎莎副教授等人报道了一种由Fe-O-N/S键连接的CoFe金属-硫化物骨架(CoFe MTF)/Fe2O3光阳极来调节载流子的行为,并改善水氧化性能。该界面键在Fe2O3和CoFe MTF的浅阱态之间起着直接电荷转移的桥梁作用,导致载流子复合寿命延长,其中CoFe MTF/Fe2O3为85 ns,而Fe2O3为37 ns,并提高了电荷转移效率。CoFe MTF/Fe2O3光阳极在水氧化方面表现出显著的增强,导致光电流密度比原始Fe2O3增加三倍。
VASP解读
通过DFT计算,作者研究了CoFe MTF/Fe2O3异质结构中CoFe MTF与Fe2O3之间的键合效果。从CoFe MTF/Fe2O3异质结构的电荷密度差看出,电子在O原子周围的中心区域积聚,而在N和S原子附近发生电荷耗尽,表明了界面成键效应,电子从N和S原子转移到O原子,削弱了Fe2O3界面上原有的Fe-O键,并导致MTF向Fe2O3轻微的电荷回给。因此,在CoFe MTF/Fe2O3光阳极内构建了有效的空间电荷转移桥,从而获得更有效的载流子转移特性。
此外,投影态密度(PDOS)光谱和总态密度(TDOS)显示出明显的轨道重叠,可归因于CoFe MTF/Fe2O3光电极中N(或S)和O原子之间的杂化。结构表明,在CoFe MTF和Fe2O3之间形成Fe-O-N/S键,可作为电荷转移通道,促进它们在CoFe MTF/Fe2O3界面上的传输。
Interfacial Charge Transfer Bridge Prolongs Carrier Recombination Lifetimes of CoFe Metal-Thiolate Framework/Hematite Photoanode for Water Oxidation. Adv. Funct. Mater., 2024