中科大郭昌团队，最新Nature子刊

第一作者：Qinglin Zhang, Jiayin Zhang, Wangjie Zhu, Ruimin Lu

通讯作者：郭昌

通讯单位：中国科学技术大学

 

郭昌

2018.03 - 至今：特任教授，博士生导师，合肥微尺度物质科学国家研究中心 2017.02-2018.02：特任研究员，中国科学技术大学，合肥微尺度物质科学国家研究中心

2013.08-2017.01：博士后，德国明斯特大学

2007.09-2013.06：博士，中国科学技术大学2003.08-2007.06学士，中国科学技术大学 

论文速览

在自由基反应中精确控制立体化学一直是一个巨大的挑战，因为在没有手性诱导的情况下，未受控制的底物氧化会产生偶然的消旋背景反应。在本研究中，作者设计了一种深思熟虑的方法—电驱动的不对称路易斯酸催化以克服这一障碍。

这种方法不仅促进了不对称的二烯基化和烯丙基化反应，而且形成了全碳季碳立体中心，并展示了在模块化合成功能性和手性苯并噁唑啉（Boox）配体方面的显著潜力。

值得注意的是，手性路易斯酸在电化学活化和立体选择性定义的自由基阶段的参与为设计基于单电子转移的反应提供了创新的出发点，显著强调了这种方法作为一个多面和普遍适用的策略的相关性，包括电合成、有机化学和药物发现等各个研究领域。

图文导读

图1：对映选择性阳极氧化二烯基化和烯丙基化的设计。

   

图2：机理研究。

  图3：合成应用。

总结展望 

本研究展示了电驱动的不对称催化剂在抑制消旋背景反应和精确控制氧化二烯基化和烯丙基化过程立体化学方面的有效性。通过使用手性路易斯酸作为多功能催化剂，激活通过电化学途径的单电子转移，实现了良好的产率、底物兼容性和对映体选择性。 此外，独特的手性Boox配体的创建证明了在阳极氧化二烯基化中高效性能，允许获得能够提高反应立体选择性和效率的催化剂。该创新平台扩大了设计稳健的对映体选择性自由基转化的可能性，加速了有效和立体控制的电化学反应的创造。

文献信息

标题：Enantioselective nickel-catalyzed anodic oxidative dienylation and allylation reactions

期刊：Nature Communications DOI：10.1038/s41467-024-48936-4