选择性接近100%，东大&西安交大最新Nature子刊

第一作者：Yuqi Ren, Yiwei Fu

通讯作者：段伦博，李乃旭，刘茂昌

通讯单位：东南大学，西安交通大学

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水（H2O）解离在太阳能驱动的催化二氧化碳（CO2）甲烷化中起着至关重要的作用，即使对于太阳能到化学的转化效率< 1%且产物选择性适中，也需要高温。本文报道了一种富含氧空位（Vo）的二氧化铈（CeO2）催化剂，通过替换Ce原子将单原子Ni锚定在其表面Vo位点上，以促进H2O的解离并在集中光照射下实现有效的光热CO2还原。

高光子通量降低了甲烷生成的表观活化能，并防止了Vo的耗尽。与单原子Ni配位的缺陷显著促进了电荷和局部声子在Ni d-杂质轨道上的捕获，从而诱导了更有效的H2O活化。

该催化剂展示了192.75 µmol/cm²/h的甲烷产率，太阳能到化学能的转换效率为1.14%，选择性接近100%。本研究揭示的机理见解应有助于进一步发展H2O活化催化剂用于CO2还原，从而加快太阳能化学技术的实用化。

图文导读
图1：NF@0.1%Ni@CeO2-Vo的形貌表征，包括TEM图像、HAADF-STEM图像以及Ce、O和Ni的元素分布图。

&nbsp; 图2：NF@0.1%Ni@CeO2和NF@0.1%Ni@CeO2-Vo催化剂在集中太阳能照射下的表面温度、CO2和H2O形成CH4的光热催化性能，以及不同条件下CH4产率。 图3：催化剂中Ni配位环境对光热催化性能的影响，包括密度态图、不同温度下稳态PL光谱、不同辐照强度下的瞬态表面光电压等。

&nbsp; 图4：不同催化剂在不同光照条件下CO2光热催化还原性能，以及表面光电压、瞬态表面光电压、电荷重组与转移速率常数、光诱导电子的平均寿命等。

&nbsp; 图5：AIMD模拟和原位DRIFTS光谱研究了NF@0.1%Ni@CeO2-Vo在集中太阳能照射下CO2还原的机制。

总结展望

本研究成功合成了一种高性能的NF@0.1%Ni@CeO2-Vo催化剂，该催化剂在集中太阳能照射下实现了高效稳定的CO2光热催化还原为甲烷。催化剂中的单原子Ni和氧空位共同促进了H2O的活化和CO2的还原。

实验和理论计算结果表明，催化剂表面在光照下能够持续再生活性位点，同时实现了H2O的热助光催化解离。该研究不仅提供了一种高效的太阳能驱动CO2还原技术，也为设计新型催化剂提供了重要的理论基础和实验指导。

文献信息
标题：Concentrated solar CO2 reduction in H2O vapour with >1% energy conversion efficiency&nbsp;

期刊：Nature Communications DOI：10.1038/s41467-024-49003-8

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