2023新晋中国科学院院士，上海有机所最新JACS

第一作者：李木子

通讯作者：游书力，程远征

通讯单位：中国科学院上海有机化学研究所

  游书力，中国科学院院士，中科院上海有机所金属有机国家重点实验室主任，研究员。获奖与荣誉：2017年度国家自然科学奖二等奖（第一完成人）、2016年度上海市自然科学奖二等奖（第一完成人）等。研究方向：不对称催化、金属有机；绿色化学导向的新反应方法和技术；药物化学导向的新反应方法和技术。

  

程远征，中国科学院上海有机化学研究所助理研究员、中国科学院青促会会员，主要从事可见光催化、去芳构化、不对称催化，在可见光促进的去芳构化反应方面取得了系列研究成果。

论文速览

催化不对称去芳构化（CADA）反应已成为从易获得的平面芳香族化合物中获得手性多环和螺环骨架的有效策略。虽然已取得了显著进展，但萘的CADA反应仍然是发展不足的领域。

本论文研究了钆(III)催化的不对称去芳构化（CADA）反应，通过可见光引发的[4+2]环加成反应，实现了萘衍生物的高效、高选择性转化。研究团队利用手性Gd/PyBox复合物作为催化剂，实现了对反应活性和选择性的双重调控。

该反应兼容多种官能团，能够以高收率（高达96%）和高选择性（化学选择性高达>20:1，非对映选择性高达>20:1，对映体过量高达>99%）获得桥接多环化合物。此外，论文还展示了通过2毫米规模反应、去除导向基团以及产品多样化来证明合成实用性。初步的机理实验也对反应机制进行了阐释。

图文导读

图1: 机理研究。

  图2: 提出的可能机制。

总结展望

本研究成功开发了新型的钆(III)催化的不对称去芳构化[4+2]光致环加成反应，为萘衍生物的转化提供了高效、高选择性的方法。通过使用手性Gd/PyBox复合物作为催化剂，实现了对反应的精确调控，得到了具有多个手性中心的桥接多环化合物。

该方法的合成实用性通过规模放大实验、导向基团的去除以及产品的多样化得到了验证。此外，通过一系列机制实验，对反应的机制有了初步的理解。这些发现不仅丰富了不对称去芳构化反应的领域，也为未来在其他芳香化合物的不对称去芳构化反应中应用此催化体系提供了可能。

文献信息

标题：Gd(III)-Catalyzed Regio‑, Diastereo‑, and Enantioselective [4+2] Photocycloaddition of Naphthalene Derivatives

期刊：Journal of the American Chemical Society DOI：10.1021/jacs.4c05288