​【VASP解读】Nat. Commun.：WS2/Pt1, n实现绿色高效制氢

电解过程中阳极析氧反应（OER）缓慢，对电压要求高、能耗大，限制了清洁氢的广泛应用。基于此，北京化工大学邱介山教授和徐明副教授、西北大学马海霞教授等人报道了一种新的替代氧化反应，绿色电合成有价值的3, 3'-二氨基-4, 4'-偶氮脲类含能材料并偶联产氢。该策略可以极大降低传统3, 3'-二氨基-4, 4'-偶氮脲合成条件的危害，并在WS2/Pt单原子/纳米颗粒催化剂上实现低电池电压制氢。组装后的双电极电解槽可达到10和100 mA cm-2，超低电池电压分别为1.26和1.55 V，对比传统的水电解（~5 kWh/m3），每立方米H2的电耗仅为3.01和3.70 kWh。

VASP解读

通过DFT计算，作者揭示了碱性HER在WS2/Pt1, n上的潜在机制。作者构建了原始WS2、位于WS2上W顶端位置的Pt原子（WS2/Pt SA）和负载在WS2上的Pt13纳米簇（WS2/Pt NC）的结构模型。根据计算的电荷密度分布，在WS2/Pt SA和WS2/Pt NC界面处观察到电荷密度的增加，表明在杂化过程中，Pt1, n和WS2衬底之间存在较强的EMSI和协同效应。同时，电子转移发生在界面处，导致Pt原子周围的电子密度降低。

此外，本文计算出WS2/Pt NC在Pt NC顶部和侧部的ΔGH*分别为-0.416和-0.463 eV，说明Pt NC对H*吸附的增强可能会限制H*的解吸，阻断后续反应的活性位点。WS2/Pt SA中Pt SA吸附位点的ΔGH*被还原为-0.05 eV，表明H*的吸附是最热中性吸附（Tafel步骤）。结果表明，碱性HER性能的提升可归因于WS2/Pt1, n的协同效应，即Volmer步骤的水解离动力学可在Pt NC的顶部位点得到促进，得到的H*通过Volmer-Tafel途径的快速动力学速率溢出，并迁移到WS2相邻的Pt SAs位点（Tafel步骤）进行制氢。

Green electrosynthesis of 3, 3’-diamino-4, 4’-azofurazan energetic materials coupled with energy-efficient hydrogen production over Pt-based catalysts. Nat. Commun., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1038/s41467-023-43698-x.