Angew. Chem. Int. Ed.：Fe-CTF NSs助力Zn-空气电池

结晶共价三嗪框架（CTFs）由于具有良好定义的富氮-π共轭孔隙和优越的物理化学性质，在能量和催化领域引起了广泛的关注，但其分子结构却非常有限。基于此，西湖大学徐宇曦博士等人报道了一种新型的无溶剂FeCl3催化2, 6-吡啶二腈（DCP）聚合，首次合成了结晶性双孔吡啶基CTF （Fe-CTF）。通过对块层状Fe-CTF进行简单的球磨剥离，制备了丰富的少层晶体纳米片（Fe-CTF NSs），并表现出优异的氧还原反应（ORR）电催化性能，其半波电位和起始电位分别高达0.902和1.02 V，具有超高比容量和功率密度分别为811 mAh g-1和230 mW cm-2的优异Zn-空气电池性能。

VASP解读

通过DFT计算，作者研究了配位结构变化对ORR性能的影响。首先通过电荷密度差（CDD），作者揭示了Fe-CTF NSs（Fe-N3）和Fe-CTF NSs（Fe-N2）的离散电荷分布。Fe-N2中Fe的Bader电荷值与Fe-N3中的Fe略有不同，表明Fe-N2中Fe原子的电子态富集，有利于分子氧的吸附和活化。当O原子吸附在Fe-N3上时，其O 2p轨道更接近费米能级，O 2p轨道发生杂化，表明Fe-N3具有较强的*O吸附能力。

通过对Fe原子态密度的积分，作者发现Fe-N3和Fe-N2的d带中心位置分别为-1.23和-1.12 eV，使得Fe原子的d带中心更接近费米能级，增强了反应中间体对金属活性中心的吸附。在U=0 V时，ORR中的下移自由能路径表明，Fe-N3和Fe-N2上的所有电子转移步骤都是放热的，可自发进行。对比Fe-N3，Fe-N2的能垒更小，证实了Fe-N2结构更有利于电催化ORR反应。因此，配位结构的改变可进一步促进电催化反应，提高Fe-CTF NSs的催化性能。

Crystalline Dual-Porous Covalent Triazine Frameworks as a New Platform for Efficient Electrocatalysis. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202317664.