【DFT】Appl. Surf. Sci.：硫族化锌上H2O2的高效解离和形成

 

研究背景 

过氧化氢（H2O2）是最重要的基础化学品之一，因为它在现代化学工业、医药卫生和环境治理等领域有着广泛的应用。然而，在H2O2的生产和应用过程中会产生严重的能源和资源消耗。而通过Fenton反应从H2O2中产生活性羟基自由基（•OH）是消除溶解有机污染物的清洁、有效方法，并被认为是应对环境污染的一种极具潜力的策略。建立结构-活性关系对于设计低能耗、高效率的催化剂非常重要。然而，H2O2利用效率低是限制Fenton反应的主要因素。 

近日，广州大学吕来等人研究了过氧化氢（H2O2）在硫族化锌（ZnX，其中X表示O、S、Se和Te）上解离和形成的原子机制。

 

计算方法与模型结构 

作者利用DMol3模块进行自旋无限制密度泛函理论计算，并选择具有Perdew Burke Ernzerhof（PBE）泛函的广义梯度近似（GGA）来描述交换关联能量，以及选择了双数值加极化（DNP）基组和全电子相对论（AER）方法来处理核心电子。此外，作者将能量、最大力和位移的收敛标准分别设置为1.0×10−5 Ha、0.002 Ha/Å和0.005Å。并且采用Grimme方法来描述范德瓦尔斯（vdW）相互作用，以及通过DMol3模块内的LST/QST方法来搜索H2O2解离的活化能垒。

图1 ZnX（X=O, S, Se和Te）表面的原子结构 

硫族化锌有三种不同的同素异形相，即闪锌矿、纤锌矿和岩盐。而作者主要侧重于纤锌矿相，因为其是实验中普遍存在的相。如图1所示，在ZnX纤锌矿相ÿ