全球首篇“4D打印”论文，全球前2%顶尖科学家，最新Science子刊

研究背景

随着智能制造和先进材料科学的快速发展，四维（4D）打印作为一项前沿技术引起了广泛关注。4D打印利用3D打印技术创建能够在第四维“时间”上响应外部环境刺激（如热、光、湿气或电/磁场）而改变形状的3D结构。它不仅可以实现复杂结构的打印，还可以赋予打印件自适应、自修复等智能功能，从而在航空航天、生物医学、软体机器人等领域展示出巨大的应用潜力。

然而，目前用于4D打印的主要材料——形状记忆聚合物（SMPs）存在一些亟待解决的问题。大多数SMPs是热固性材料，其中的聚合物链通过共价键交联形成网络。一旦SMP结构打印完成，这种交联的聚合物网络将被永久固定，无法再改变形状。这意味着每个打印的SMP结构只能有一个由打印过程决定的永久形状，限制了其在实际应用中的多功能性和灵活性。此外，尽管将共价可调网络（CANs）引入SMPs能够在一定程度上实现形状重构，但目前的CAN-SMPs在热机械性能上较弱，难以满足工程应用的需求。

为了解决这些问题，科学家们进行了大量研究，希望开发出兼具高机械性能和高形状可重构性的SMPs。具体而言，他们致力于实现以下目标：一是在编程和重新配置温度下具有高延展性，使SMP在大变形下可以多次重新编程和重新配置；二是具有高玻璃化转变温度（Tg）和高室温模量，使临时形状可以在室温下固定并承受重载；三是前体溶液的低粘度和高光反应性，使其与高分辨率的数字光处理（DLP）3D打印兼容。

研究背景

有鉴于此，南方科技大学机械与能源工程系葛锜教授等人在Science Advances期刊上发表了题为“Reconfigurable 4D printing via mechanically robust covalent adaptable network shape memory polymer”的最新论文。作者的研究团队开发了一种机械强健的CAN-SMP（MRC-SMP），并通过该材料实现了可重构4D打印。

与先前报道的CAN-SMPs相比，MRC-SMP在以下三个方面表现出明显的优势：（1）在编程和重新配置温度下具有高延展性（断裂应变分别为1640%和1471%），这使得SMP在大变形下可以多次重新编程和重新配置；（2）高玻璃化转变温度（75°C）和高室温模量（1.06 GPa），这使得临时形状可以在室温下固定并承受重载；（3）低粘度（0.2 Pa·s）和高光反应性（每100微米凝胶化时间为4.5秒），这使得MRC-SMP与DLP 3D打印兼容，能够制造复杂的3D形状记忆结构，这些结构在大变形下可以重新配置为多种形状。

   

研究亮点

1. 本研究首次开发了一种机械强健的CAN-SMPs（MRC-SMPs），这是一种高度可重构的四维（4D）打印材料。

2. MRC-SMPs在编程和重新配置温度下具有高延展性（分别为1640%和1471%），使得SMP能够在大变形下多次重新编程和重新配置。

3. MRC-SMPs具有高玻璃化转变温度（Tg，75°C）和高室温模量（1.06 GPa），使得临时形状可以在室温下固定并承受重载。

4. MRC-SMPs具有低粘度（0.2 Pa·s）和高光反应性（每100μm凝胶化时间为4.5秒），能够与DLP 3D打印兼容，制造高度复杂的3D形状记忆（SM）结构。

5. 实验结果表明，MRC-SMPs还具有优异的可焊接性，使得分离的MRC-SMP部件在热处理后可以合并为一个完整的部件。

6. MRC-SMPs的研发大大简化了制造变形结构的方法，并为4D打印技术增添了价值，为各种工程应用提供了可重构性和可焊接性的3D打印材料。

图文解读

图1. MRC-SMPs的可重构性和可焊接性。

图2. MRC-SMPs的制备和热机械性能。

图3. MRC-SMP的重构和焊接。

 

图4. MRC-SMP的可打印性和可重构4D打印。

图5. 多材料可重构SM折纸。

研究结论

本文通过解决当前CAN-SMPs的热机械性能不足，作者报道了一种可通过机械强健的CAN-SMPs（MRC-SMPs）实现可重构的4D打印技术。这种材料具有高变形性，在编程和重新配置温度下均表现出良好的性能，同时具有高Tg和高室温模量。其高可打印性使得MRC-SMPs与DLP高分辨率3D打印技术兼容，可以制造高度复杂的SMP 3D结构，在大变形下可以多次重新配置。

演示结果表明，可重构的4D打印使得一个打印的SMP结构可以完成多种任务。此外，MRC-SMP还表现出优异的焊接性能，使得分离的MRC-SMP部件在经过热处理后可以融合成一个完整的部件。MRC-SMP的开发大大简化了制造变形结构的方法，并通过赋予3D打印的SMP结构可重构性和焊接性，为4D打印技术增添了价值。

文献信息

Honggeng Li et al. ,Reconfigurable 4D printing via mechanically robust covalent adaptable network shape memory polymer. Sci. Adv.,DOI:10.1126/sciadv.adl4387