【VASP解读】AM：新型层状配位聚合物高效催化CO2转化为CH4

最新推荐文章于 2024-10-02 21:20:07 发布

朱老师讲VASP

最新推荐文章于 2024-10-02 21:20:07 发布

阅读量437

点赞数 8

分类专栏： DFT计算华算科技理论计算文章标签：学习

本文链接：https://blog.csdn.net/m0_72489520/article/details/134927515

版权

华算科技同时被 3 个专栏收录

1280 篇文章 6 订阅

订阅专栏

理论计算

1164 篇文章 33 订阅

订阅专栏

DFT计算

242 篇文章 10 订阅

订阅专栏

Cu2+-基材料是一类很有前景的用于电催化二氧化碳还原反应（CO2RR）生产高附加值化学品的催化剂，但在反应过程中往往会发生不可避免且不可控的重组过程，导致催化剂失活或形成新的活性位点，给其结构-性能关系的探索带来很大挑战。基于此，中国科学院化学研究所韩布兴院士和华东师范大学吴海虹教授等人报道了一种简单的构建Cu2+和3, 4-乙烯二氧噻吩（EDOT）配位的策略，以稳定Cu2+离子，制备一种新型层状配位聚合物（CuPEDOT）。CuPEDOT能在电流密度为354 mA cm−2的流动池中以62.7%的法拉第效率（FE）选择性地将CO2还原为CH4，且催化剂的稳定性至少为15 h。

VASP解读

通过密度泛函理论（DFT）计算发现，CuPEDOT电催化剂上CH4产物活性的增强可能归因于*CO2到*COOH（-1.04 eV）和*CO到*CHO（-0.51 eV）的放热步骤。计算得到*CO生成CO(g)的自由能值为0.77 eV，说明CO解吸存在热力学困难，抑制了CO的生成。同时，*CHO的ΔG值比*CO-CHO的ΔG值更负，说明*CO在CuPEDOT上的质子化在能量上更有利，从而促进了CH4的生成。

此外，作者计算CuPEDOT的Ed能级为-2.49 eV，高于Cu、CuO和CuS，表明Cu2+与EDOT配位后的Ed能级更接近费米能级。结果表明，CuPEDOT与CO2之间的电子相互作用更强，更容易形成深度还原产物（CH4）。在流动电池中CuPEDOT、CuO、CuS和Cu电极上获得了FTacV的四次谐波分量，CuPEDOT在更正的电位下表现出更窄更强的峰，表明质子化过程的动力学增强。

Highly Stable Layered Coordination Polymer Electrocatalyst Towards Efficient CO2-to-CH4 Conversion. Adv. Mater., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/adma.202310273.