JACS：高7个数量级，高EEF加速Menshutkin反应

高外部电场（external electric feld, EEF）作为一种绿色高效的催化剂在合成化学中的应用受到了广泛的关注，因为它能够提供对反应选择性的显著控制和加速反应速率。基于此，北京理工大学谢静教授和南开大学张新星研究员等人报道了利用喷射水微滴在空气-水界面处的自发强电场，将电磁场的应用扩展到Menshutkin反应。在实验中，一系列Menshutkin反应被加速了7个数量级。

VASP解读

通过密度泛函理论（DFT）计算，作者对Menshutkin反应预测，沿着反应轴，即电子从N向I转移的方向的电场比反应配合物（RC）更稳定过渡态（TS），从而降低势垒，如吡啶与CH3I反应。在无电场条件下，TS的几何位移要早于无电场条件。而相反方向的电场破坏了发展中的偶极子的稳定性，从而稳定了键并将TS结构转移到后期。

此外，通过元动力学偏置方法增强的从头计算分子动力学（AIMD）模拟了在没有和存在EEF的水溶液中具有显式水分子的Py + CH3I反应。模拟捕获了C-I键断裂，即C-I距离的延长和N-C键形成，即N-C距离的缩短。C-I和N-C键距的交叉点代表了过渡结构，在这个过渡结构中，平面CH3部分为随后的构象反转，从而导致离子产物的形成。在外加电场作用下，水分子沿Z方向排列。EEF也使反应物定向，可能会大大增加成功碰撞率，因此观察到的7个数量级的增加是活化能降低和指前因子增加的结果。

Harnessing the High Interfacial Electric Fields on Water Microdroplets to Accelerate Menshutkin Reactions. J. Am. Chem. Soc., 2023, DOI: 

ht+tps://doi.org/10.1021/jacs.3c11650.