Angew. Chem. Int. Ed.：用于ORR的M-N3C1单原子催化剂

N、C、O、S配位的单原子金属位点（SMSs）由于电荷再分配而具有显著提高催化性能的潜力，然而，在SMSs的精确设计方面仍然存在重大挑战。基于此，上海交通大学庄小东教授，朱金辉助理研究员（共同通讯作者）等人计算了与N3C1锚定的SMSs，即N-掺杂金属卟啉（NCPor-Ms）的氧还原（ORR）催化活性。从理论和实验两个方面研究了M-N3C1活性位点的化学结构、电子行为和催化活性。

理论火山图表明Co-N3C1位点的ORR活性最高，电化学测量也证明了这一点。NCPor-Co在0.1 M KOH中的E1/2为0.83 V vs. RHE，这是已报道的Co基电催化剂中最高的值之一。用原位EXAFS和原位XANES分别监测了在ORR过程中Co-N3C1中Co中心的原子构型和氧化状态。原位ATR-SEIRAS揭示了Co-N3C1位点对O2的强烈吸附以及对ORR四电子转移过程的高选择性。

DFT计算表明NCPor骨架可用于设计具有低带隙和高氧化还原活性的有前景的电催化剂。ORR活性与M-N3C1和M-N4的d带中心有很好的相关性，能够形成火山曲线。d带中心随着不对称金属活性位点的形成而发生移动，这为在分子催化剂中调控d带中心提供了一种方法。这项工作为理解催化机理和开发高效不对称催化剂提供了理论见解。

Well-defined N3C1-anchored Single-Metal-Sites for Oxygen Reduction Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202314833.

ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202314833.