李灿院士团队，最新ACS Catalysis

第一作者：周奕扬，段睿智

通讯作者：丁春梅，李灿

通讯单位：中国科学院大连化学物理研究所，中国科学院大学

李灿，中国科学院院士、第三世界科学院院士，中国科学院大连化学物理研究所研究员、博士生导师，洁净能源国家实验室（筹）主任，中国科学技术大学化学与材料科学学院院长，催化基础国家重点实验室主任。

丁春梅，中国科学院大连化学物理研究所硕士生导师，副研究员。获奖情况：中科院“青年创新促进会”会员（2022）；辽宁省兴辽英才计划“青年拔尖”人才（2020）；大连市青年科技之星（2019）；大连市优青（2023）科技部重点领域创新团队成员（2018，排名7/10）。研究方向：光电催化分解水制氢、人工光合成电催化暗反应研究。

论文速览

人工合成氨基酸是一类重要而具有挑战性的课题。有机酸和氮源之间的电催化C-N耦合为实现这一目标提供了机会，但在氨基酸生产中C-N键的形成仍存在困难。

本论文报道了使用混合催化剂钴酞菁(CoPc)锚定在碳纳米管(CNT)上(CoPc/CNT)，通过电催化C−N耦合从硝酸盐和α-酮酸合成氨基酸(包括丙氨酸、谷氨酸、甘氨酸、亮氨酸和缬氨酸)。CoPc/CNT催化剂在合成丙氨酸时的法拉第效率（FE）高达61%。研究表明，提高硝酸盐还原为羟胺的效率是氨基酸合成中C-N键形成的关键。

图文导读

 

图1：CoPc/CNT的电催化性能。

  图2：CoPc/CNT在(NO3-+Pyr)RR中的电催化性能。

图3：中间体、pH值影响及机制。

  图4：不同催化剂在NO3-RR和(NO3-+Pyr)RR中的性能以及密度泛函理论（DFT）计算。

图5：催化机制。

总结展望

本研究开发了高效的电催化系统，使用CoPc/CNT混合催化剂在水溶液中从硝酸盐和α-酮酸合成氨基酸。实现了高达61%的丙氨酸法拉第效率和42 mA cm-2的局部电流密度。CoPc/CNT的双功能特性成功地将串联反应引向氨基酸的生产。

硝酸盐还原为羟胺(NO3-RR)至NH2OH的过程被证明是C-N形成和氨基酸合成的速率决定步骤。这项工作为增强NO3-RR至NH2OH提供了方法，为电催化氨基酸合成中的C-N偶联提供了新的视角。

文献信息

标题：Amino Acid Synthesis through C-N Coupling between α‑Ketoacids and Hydroxylamine from Nitrate Reduction

期刊：ACS Catalysis DOI：10.1021/acscatal.4c01793