【VASP解读】​AEM：PTHAT-COF助力高耐久性水系CIBs

可充电水系钙离子电池（CIBs）是一种可靠的大规模储能技术，但还面临着巨大的挑战，主要源于次优负极，导致不利的电压分布、有限的容量和耐久性降低。基于此，香港城市大学/松山湖实验室吕海明教授和香港城市大学支春义教授、中南大学刘锋副研究员等人报道了一种具有重复吡嗪和吡啶胺单元的共价有机骨架（PTHAT-COF）作为水系CIBs的负极材料。PTHAT-COF负极具有出色的倍率性能（152.3 mAh g−1@1 A g−1），出色的长期循环稳定性和卓越的容量保持率（循环10000次后保持率为89.9%）。此外，通过将PTHAT-COF与高压锰基普鲁士蓝正极配对，获得了电压间隔为2.2 V的水系CIBs，具有优异的耐久性（循环10000次后保持率为83.6%）。

VASP解读

PTHAT-COF在吡嗪单元和吡啶胺单元之间的分子静电势（MESP）有明显的差异。更多负的MESP值在吡嗪氮原子附近，表明亲电阳离子倾向于与这些位点结合。通过循环伏安法（CV）测试，实验确定PTHAT-COF的LUMO能级约为-2.20 eV，与DFT计算的值（-2.04 eV）非常接近，超过了许多其他有机单元或分子的相关值。

理论上，吡嗪单元中两个相邻的C=N基团可以存储一个Ca2+。通过DFT计算，作者模拟了Ca2+离子在PTHAT-COF重复单元中的储存机制。Ca2+与PTHAT-COF分子吡嗪活性位点的结合能为负，吡嗪活性位点可以结合3Ca2+，具有很高的比容量。由于相邻Ca2+的强静电斥力，Ca2+不能稳定地存在于吡啶单元的氮活性位点。因此，PTHAT-COF中的吡嗪氮基团可有效地化学吸附/解吸Ca2+。

A Pyrazine-Pyridinamine Covalent Organic Framework as a Low Potential Anode for Highly Durable Aqueous Calcium-Ion Batteries. Adv. Energy Mater., 2023, ht-tps://doi.org/10.1002/aenm.202302495.