Angew. Chem. Int. Ed.：加速S↔Li2S反应活化S/Li2S助力Li-S电池

绝缘S8（S）与Li2S之间转换过程中的反应速率瓶颈，从根本上导致了转换不完全，限制了Li-S电池的寿命，特别是在高S负载量和贫电解质条件下。基于此，河南大学赵勇教授和浙江大学陆俊教授等人报道了一种新的催化化学：可溶性半醌，2-叔丁基-半蒽醌锂（Li+TBAQ•−），同时作为S还原和Li2S氧化的电子供体和受体。结果表明，对比不含Li+TBAQ•−的锂离子电池（LIBs），含Li+TBAQ•−的LIBs具有优越的循环性能，在7.0 mg cm-2的高S负载量下，LIBs的S利用率提高了5倍以上，电流倍率为1 C。

VASP解读

拉曼光谱显示，Li+TBAQ•−在S8和Li2S8溶液中随着TBAQ的产生而消失，而Li+TBAQ•−在Li2S6溶液中还存在，没有生成TBAQ。结果表明，Li+TBAQ•−可以还原S8和Li2S8生成Li2S6和TBAQ，但不能还原Li2S6。作者发现Li+2TBAQ2-可以与Li+TBAQ•−的生成耦合，降低Li2S6生成Li2S4。此外，作者还发现Li+TBAQ•−在Li2S2和Li2S溶液中随着Li+2TBAQ2-的生成而消失。结果表明，Li+TBAQ•−可以氧化Li2S和Li2S2生成Li2S4和Li+2TBAQ2-。

作者还计算了Li+TBAQ•−、Li+2TBAQ2-和S/Li2S（Li2S2、Li2S4、Li2S6、Li2S8）的电子能带边（即最低未占据分子轨道、LUMO和最高已占据分子轨道、HOMO）与空位能的关系。DFT计算结果表明，Li+TBAQ•−比S8和Li2S8具有更高的能量，表明Li+TBAQ•−可还原S8和Li2S8。Li+2TBAQ2−的BGC能量高于Li2S6的BGC能量，表明Li+2TBAQ2−可以还原Li2S6。对比Li2S和Li2S2，Li+TBAQ•−的能量更低，表明Li+TBAQ•−可被Li2S或Li2S2还原生成Li+2TBAQ2−和Li2S4，因此Li+TBAQ•−可作为还原剂和氧化剂活化S和Li2S，分别生成Li2S6和Li2S4。

Accelerating S↔Li2S Reactions in Li-S Batteries through Activation of S/Li2S with a Bifunctional Semiquinone Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: ht-tps://doi.org/10.1002/anie.202315087.