【VASP解读】ACS Catal.：引入Mn物种，增强Pt催化剂性能

在本文中，中国科学院过程工程研究所朱廷钰研究员等人报道了通过在Pt/Ti中引入不同的掺杂剂（M=Mn、Fe、Co、Cu、Ce、Mo）制备了双金属催化剂Pt-M/Ti，并对其在H2O和SO2存在下的CO氧化进行了比较。其中，Pt-0.5Mn/Ti的氧化效率最高，抗硫性能最强，Mn含量的进一步提高导致CO转化率降低。

结果表明，适当Mn的引入增强了催化剂的供氧能力，从而提高了反应活性。通过H2O解离生成的*OH与CO的反应，提高了催化剂的CO氧化性能，且Pt-0.5Mn/Ti表面S的沉积不随时间延长而增加。

VASP解读

通过DFT计算，作者研究了Mn/Ti和Pt-Mn/Ti的几何结构。利用一个Mn原子代替一个Ti原子构建了Mn/Ti结构，得到Ti-O-SOx-O-Mn结构。通过在Ti-O-SOx-O-Mn表面引入Pt0簇，形成Ti-O-SOx-O-Mn-Pt结构，构建了Pt-Mn/Ti的结构模型。因此，选择热力学最稳定的晶格平面(101)进行DFT计算。在优化后的Ti-O-SOx-O-Mn中，S-O2和S-O3的键长分别为1.69和1.45 Å。不含Pt0簇的S-O和Mn-O的键长分别为1.69和2.01 Å，而含Pt0簇的S-O和Mn-O的键长分别为2.51和1.82 Å。引入Pt0簇后，S-O-Mn种很容易断裂，而S-O1键的变化尤为明显。

作者提出了Pt-Mn双金属催化剂在SO2存在下的变化规律。对于Pt-0.5Mn/Ti，即使有少量SO2在催化剂表面化学吸附，新生成的S-O-Mn物质也容易断裂。因此，很少有S种沉积，有助于出色的抗SO2性能。对于Mn丰富的Pt-5Mn/Ti，当引入SO2时，催化剂容易发生硫酸酸化，生成大量硫酸盐，在SO2存在下催化性能较差。

Ultralow Doping of Mn Species into Pt Catalyst Enhances the CO Oxidation Performance in the Presence of H2O and SO2. ACS Catal., 2023, DOI: https://doi.org/10.1021/acscatal.3c03525.