J. Am. Chem. Soc.：Fe-N-C催化剂上ORR的决速步骤是什么？

氧还原反应（ORR）对于各种可再生能源技术至关重要。嵌入氮掺杂石墨烯中的单个铁原子（Fe-N-C）是ORR的重要催化剂。然而，Fe-N-C上ORR的决速步是未知的，这极大地阻碍了人们的理解和改进。

基于此，德克萨斯大学奥斯汀分校刘远越教授（通讯作者）等人报道了在恒定电极电势下通过从头算分子动力学（AIMD）模拟计算得出的所有步骤的活化能。

AIMD模拟表明，在ORR之前，Fe位点已经被H2O分子占据。那么O2的吸附是如何发生的呢？研究发现O2的吸附与H2O的解吸同时发生。与氢化步骤限制反应速率的普遍观点相反，ORR反应的决速步是O2取代Fe上预吸附的H2O。这是通过H2O解吸和O2吸附的协同运动而发生的，而不会使Fe位点裸露。

有趣的是，尽管这是一个明显的“热”过程，通常被认为是与电势无关的，但其势垒会随着电极电势的降低而降低。这可以用较强的Fe-O2结合和较弱的Fe-H2O结合来解释，是因为O2获得电子，而H2O给催化剂提供电子。此研究为Fe-N-C上的ORR提供了新的见解，并强调了动力学研究在多相电化学中的重要性。

What Is the Rate-Limiting Step of Oxygen Reduction Reaction on Fe-N-C Catalysts? J. Am. Chem. Soc., 2023, DOI: 10.1021/jacs.3c09193.

ht-tps://doi.org/10.1021/jacs.3c09193.