背景介绍
在葡萄糖传感器电极材料的设计背景下,科研工作者对金属有机框架(MOF)的研究兴趣日益浓厚。主要是由于 MOF 的特殊结构,特别是其独特的晶体结构和大量的孔隙率,可以增强对葡萄糖的吸附潜力。在酶基电极材料中,MOFs可作为固定葡萄糖氧化酶的有效基质,从而增强酶的稳定性。在非酶电极材料中,MOF表面暴露的金属位点不仅可以作为葡萄糖氧化的催化中心,还可以通过与葡萄糖的相互作用来增强选择性。
然而,MOF 固有的低电导率削弱了它们在非酶葡萄糖传感器中的催化能力。因此,研究人员经常将碳/金属/氧化物等材料与MOFs复合,以改善MOFs在葡萄糖氧化中的催化性能。然而,这些方法往往忽视了如何提高MOF 材料固有的电化学反应活性。此外,根据现有文献,无论是MOF还是其他过渡金属化合物,在催化葡萄糖氧化的过程中,其表面都不可避免地会生成羟基氧化物。因此,这就提出了一个关键问题:对MOF进行适度氧化是否可提高其催化葡萄糖的固有活性?
成果简介
在本工作中,我们选择葡萄糖传感中常用的ZIF-6作7为代表,研究其氧化程度对其结构和葡萄糖催化性能的影响。采用电化学活化策略对ZIF-67进行氧化处理,ZIF-67催化葡萄糖的活性随着活化时间的延长逐渐增强,在活化2 h后达到最佳。活化后的ZIF-67的检测灵敏度比初始ZIF-67提高了19倍,检测限(LOD)从7 μM降低至0.4 μM。
研究结果表明,ZIF-67的氧化程度随着持续活化而迅速加深,并在活化2小时后基本重构为CoOOH,并伴随着从立方八面体到花状的形态变化。同时,理论研究表明ZI